Η Μαριαλένα Καππέ αποφοίτησε από τη Νομική Σχολή του Αριστοτελείου Πανεπιστημίου Θεσσαλονίκης και συνεχίζει τις σπουδές της στο Αριστοτέλειο, ως μεταπτυχιακή φοιτήτρια του προγράμματος «Διεθνείς και Ευρωπαϊκές Νομικές Σπουδές», με ειδική κατεύθυνση το Δημόσιο Διεθνές Δίκαιο. Ομιλεί άριστα την αγγλική γλώσσα και γνωρίζει καλά την ισπανική.